ICS 67.050 X 04 DB37 山 东 省 地 方 标 准 DB37/T 3979—2020 动物源性食品中 211 种农药及相关化学品 残留量的测定 气相色谱-质谱法 Determination of 211 pesticides and related chemicals residues in animal-derived foods—Gas chromatography-tandem mass spectrometry 2020 - 06 - 08 发布 山东省市场监督管理局 2020 - 07 - 08 实施 发 布 DB37/T 3979—2020 目 次 前言 ................................................................................ II 1 范围 .............................................................................. 1 2 规范性引用文件 .................................................................... 1 3 原理 .............................................................................. 1 4 试剂与材料 ........................................................................ 1 5 仪器和设备 ........................................................................ 3 6 前处理 ............................................................................ 3 7 测定 .............................................................................. 4 8 结果计算和表述 .................................................................... 5 9 精密度 ............................................................................ 5 10 定量限和回收率 ................................................................... 6 附录 A（资料性附录） 211 种农药及相关化学品中英文名称、CAS 号、定量限 ................. 7 附录 B（资料性附录） 211 种农药及相关化学品的保留时间、定量离子对、定性离子对........ 14 附录 C（资料性附录） 211 种农药及其代谢物和内标化合物多反应监测（MRM）色谱图......... 21 附录 D（规范性附录） 实验室内重复性要求 ............................................. 28 附录 E（规范性附录） 实验室间再现性要求 ............................................. 29 附录 F（资料性附录） 样品添加浓度及回收率的实验数据 ................................. 30 I DB37/T 3979—2020 前 言 本标准按照GB/T 1.1—2009给出的规则起草。 本标准由青岛海关提出、归口并组织实施。 本标准起草单位：青岛海关技术中心、通标标准技术服务（青岛）有限公司。 本标准主要起草人：朱文璇、王渤、程刚、王剑、王仑、陈凯、逄昔莎、崔晓妮、辛文、汤永娇、 田壮、王林、王宫璞、王玉花、王磊磊、孙正君、赫秀萍。 II DB37/T 3979—2020 动物源性食品中 211 种农药及相关化学品残留量的测定 -质谱法 气相色谱 1 范围 本标准规定了动物源性食品中211种农药及相关化学品残留量的气相色谱-串联质谱测定方法。 本标准适用于猪肉、牛肉、羊肉、鸡蛋、奶及肝脏6种动物源性食品中的多农药残留量的测定，其 它食品可参照执行。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB 2763 食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法。 3 原理 试样中的农药经乙腈提取，采用分散固相萃取（d-SPE）或固相萃取（SPE）方法净化，气相色谱串联质谱仪检测，内标法或者外标法定量。 4 试剂与材料 除另有规定外，在分析中仅使用确认为符合残留检测要求等级的试剂，水为符合GB/T 6682规定的 一级水。 4.1 试剂 4.1.1 4.1.2 4.1.3 4.1.4 4.1.5 4.1.6 乙腈（CH3CN，CAS 号：75-05-8）：色谱纯。 丙酮（CH3COCH3，CAS 号：67-64-1）：色谱纯。 无水硫酸镁（MgSO4，CAS 号：7487-88-9）：分析纯。 柠檬酸钠（Na3C6H5O7，CAS 号：6132-04-3）：分析纯。 柠檬酸氢二钠（C6H6Na2O7，CAS 号：6132-05-4）：分析纯。 乙酸铅（(CH3COO)2Pb，CAS 号：301-04-2）：分析纯。 4.2 溶液配制 饱和乙酸铅溶液配制：将45 g乙酸铅加入100 g水中溶解，一边搅拌，直到加进的乙酸铅饱和。 4.3 标准品 4.3.1 211 种农药及其代谢物标准物质：纯度≥95 %，见附录 A。 1 DB37/T 3979—2020 4.3.2 内标物氘代毒死蜱，纯度：95.4 %。 4.4 标准溶液配制 4.4.1 标准储备溶液 分别准确称取10 mg（精确至0.1 mg）标准品，使用丙酮溶解并定容到10 mL。若因农药标准物性状 影响（如粘度过大等原因）可适当调整其称重量、定容体积或最终浓度。标准储备溶液-18 ℃±4 ℃避 光保存，保存期为一年。 4.4.2 混合标准中间溶液（混合标准中间溶液 A、B、C） 按照农药的性质，将211种农药及其代谢物分为A、B、C三组。吸取一定量的农药标准储备溶于10 mL 容量瓶中，用丙酮定容至刻度，配制成10 mg/L的混合标准中间溶液（标品的分组情况见附录A），混合 标准中间溶液-18 ℃±4 ℃避光保存，保存期为三个月。 4.4.3 混合标准工作溶液 分别吸取1.0 mLA、B、C混合标准中间溶液（4.4.2）于10 mL容量瓶中，用丙酮定容至刻度，配制 成1 mg/L的混合标准工作溶液，用于标准曲线配制和加标样品使用，混合标准工作溶液0 ℃～4 ℃避光 保存，保存期为一周。 4.4.4 内标溶液 准确称取10 mg氘代毒死蜱（精确到0.1 mg）用丙酮溶解后，转移至10 mL容量瓶定容，混匀为1 000 mg/L的内标储备液。吸取0.1 mL的内标储备溶于10 mL容量瓶中，用丙酮定容至刻度，配制成10 mg/L 内标中间液。再吸取2 mL内标中间液于10 mL容量瓶中，用丙酮定容至刻度，配制成2 mg/L内标工作溶 液。 4.4.5 标准曲线 准确移取混合标准工作液（4.4.3）0.05 mL、0.1 mL、0.2 mL、0.5 mL、1.0 mL于10 mL容量瓶中， 如果采用内标法，再分别加入0.5 mL内标工作液（4.4.4），用乙腈稀释至刻度，配制成浓度分别为5 μ g/L、10 μg/L、20 μg/L、50 μg/L、100 μg/L的校准溶液。针对基质效应强的样品，可使用空白样 品基质溶液进行定容，配制基质标准曲线。现用现配。附录A中定量限为0.02 mg/kg和0.05 mg/kg的化 合物的标准曲线浓度范围根据上述比例做相应调整。 4.4.6 基质标准工作溶液 根据分析样品的基质性质，选择相同空白基质样品，与分析样品处理一致，获得的空白基质溶液氮 气吹干，如果采用内标法，加入50 µL内标溶液，吸取相应浓度的混合标准工作溶液（4.4.3）复溶至1 mL后，过微孔滤膜（4.5.7）。基质混合标准工作溶液应现用现配。为了对测试样品准确定量，尽量保 证浓度与样品待测物的浓度水平一致。 4.5 材料 4.5.1 4.5.2 4.5.3 4.5.4 SPE 柱（固相萃取柱）：PSA/C18，1 000 mg/1 000 mg，6 mL 或相当者。 乙二胺-N-丙基硅烷化硅胶（PSA）：40～60 μm。 十八烷基硅烷键合硅胶（C18）：40～60μm。 QuEChERS 萃取盐包（4 g 无水硫酸镁，0.5 g 柠檬酸氢二钠，1 g 柠檬酸钠，1 g 氯化钠）。 2 DB37/T 3979—2020 4.5.5 QuEChERS 净化盐包（PSA300 mg/C18300 mg）。 4.5.6 EMR 柱（增强型脂质去除过滤柱）：（300 mg/3 mL）。 4.5.7 微孔滤膜（有机相）：13 mm×0.22 μm。 5 仪器和设备 5.1 5.2 5.3 5.4 5.5 5.6 5.7 气相色谱-三重四级杆质谱联用仪（GC-MS/MS）：配有电子轰击源（EI）。 分析天平：感量 0.01 g 和 0.000 1 g。 离心机，转速不低于 8 500 r/min。 混合漩涡仪。 瓶口分液器。 水平振荡仪。 旋转蒸发仪。 6 前处理 6.1 试样制备及保存 6.1.1 动物肌肉、肝脏类 从所取全部样品中取出有代表性样品约500 g，用组织捣碎机充分捣碎均匀，均分成两份，分别装 入洁净容器中，密封，并标明标记。 6.1.2 牛奶及鸡蛋样品 从所取全部样品中取出有代表性样品约500 g，充分混匀，均分成两份，分别装入洁净容器中，密 封，并标明标记。 注：以上样品取样部位按GB 2763附录A执行。 6.1.3 试样保存 样品于-18 ℃以下冷冻保存。 6.2 提取及净化 6.2.1 猪肉、牛肉、羊肉及鸡蛋 准确称取5 g样品（精确至0.01 g）置于50 mL离心管中，加入5 mL水浸泡后，加入3 mL饱和乙酸铅 溶液（4.2.1），加10 mL乙腈，加萃取盐包