中华人民共和国化工行业标准 HG/T 2023--91 工业循环冷却水中游离氯和总氯的测定 代替 HG 5--1505-85 N,N-二乙基-1，4-苯二胺分光光度法 本标准参照采用国际标准ISO7393/285水质游离氮和总氯的测定-第2部分：N,N-二 乙基-1,4-苯二胺比色法》。 1 生题内容与适用范围 本标准规定了循环冷却水中游离氛和总氮的测定方法与测定范围。 本标准适用于含量为 0.1~1.5mg/L(以 CI 计)循环冷却水中总氮的测定。 2 术语 2.1 游离氛;包括次氯酸,次氮酸根离子和溶解的元素氛。 2.2总氮:包括游离氮和氮胺。 2.3氨胺：包括一氮胺、二胺、三氮化氮和有机氮化物的所有氮化衍生物。 3方法提要 3. 1 游离氮的测定 当 pH 为 6.2～6. 5 时,试样中的游离氧与 N,N-二乙基-1,4-苯二胺(以下简称 DPD)直接反应,生成 红色化合物，于510nm波长处，用分光光度法测定。 3. 2 总氮的测定 当 pH 为 6. 2～6. 5 时,在过量的碘化钾存在下,试样中总氯与 DPD 反应,生成红色化合物,于 510nm波长处，用分光光度法测定。 4试剂和材料 分析方法中，除特殊规定外，只应使用分析纯试剂和符合4.2规定的水。 4. 1 次氨酸钠溶液:活性氮浓度为 5.2%( m/m)的溶液。 4.2水(不应含有氧化性和还原性物质的水）：蒸馏水必须按下述方法检验：取两只250 mL锥形瓶，在 第--个瓶内放置 100 mL被检验的水和1g碘化钾(4.5)混合，1 min后，如入 5.0 mL缓冲溶液(4.3)和 5.0 mL DPD溶液(4.4)混合。在第二个瓶内，放置100 mL被检验的水和两滴次氯酸钠溶液(4.6)混合， 2 min 后，加入 5. 0 mL 缓冲溶液(4. 3)和 5. 0 mL DPD溶液(4.4)混合。 若在第一个瓶中无色，而在第二个瓶中出现淡粉红色，则水（4.2)符合质量要求。 若蒸馏水不符合质量要求，必须按下述方法处理：将3000mL蒸馏水暨于烧杯中，加入0.50mL次 氨酸钠溶液(4.1)混勾，盖上玻璃盖，放置至少20h，然后去盖用H型紫外灯(9W)插入水中，或在强日 光下照射10h以上，脱氣，再按上述方法检验，如不合格，仍需重新处理。 4.3 缓冲溶液:pH为 6.5. 用水(4.2)分别将46.0g磷酸二氢钾(KH2PO,)(GB1274)、60.5B十二水磷酸氢二钠(NazHPO4· 中华人民共和国化学工业部1991-06-27批准 1992-01-01实施 5 HG/T 2023-- 91 12H,0)(GB 1263)和 0.8g乙二胺四乙酸二钠(CioHuμN2O:Na2·2Hz0)(GB 1401)溶解后,移入1 000 mL 容盘瓶中，用水（4.2)稀释至刻度，摇匀。 4.4 N,N-二乙基-1,4-苯二胺硫酸盐(以下简称 DPD)[NHz-C,H-N(CzHs)z·H2SO.]溶液 ： 1. 1 8/L溶 液。 在250 mL水(4.2)中加入 2.0 mL硫酸(GB625)并溶解 0.2 g乙二胺四乙酸二钠(GB 1401)和1.1 g 无水 DPD,用水(4.2)稀释到 1 000 mL混匀,置于棕色瓶中,防止受热。一个月后或当溶液变色时,须更 新溶液。 4.5碘化钾(GB1272). 4. 6 次氯酸钠溶液:活性氮浓度约为 0. 1 8/L 的溶液。 称敢约2g(精确至0.001g)次氯酸钠溶液（4.1)用水(4.2)稀释至1000mL混匀。 4.7 硫酸(GB 625)溶液：1十17 溶液。 4.8氢氧化钠(GB629)80g/L溶液。 4.9 碘酸钾(GB 651):p (KI0s)=1.006 g/L溶液。 称取1.006g(精确至0.0002g)碘酸钾(KI0.)(GB651),溶于200mL水中，移入1000mL的容量 瓶,并用水(4.2)稀释至刻度,摇匀。 4.10 碘酸钾(GB 651)：p (KI0)=10. 06 mg/L溶液。 移取10.00mL碘酸钾溶液（4.9)置于1000mL容盘瓶中，加1g碘化钾（4.5)，用水(4.2)稀释至刻 度，播匀，须当天配制。 1 mL该溶液相当手 10 μg Cl。 4. 11 硫代乙酰胺(CHsCSNH+)(HG 3-970):2. 5 g/L 溶液。 5 仪器、设备 一般实验室用仪器1和 5.1 分光光度计。 注： 1)玻璃器血和吸收池的处理;用次氯酸钠溶液(4. 6)注满器血,1 h 后,用大适自来水冲洗,再用水(4. 2)洗净。 6样品 6.1取样须用带螺纹盖的棕色细口瓶，用市售洗涤剂清洗后，再用蒸馏水冲洗。 6.2开循环冷却水系统，通常在进入冷却塔之前的回水管道中取样，直流水系统，在出水管处取样， 对封闭系统,则在低位取样。 6.3为保证取样其有代表性，管道内各处应保持全部充满水，并且在正式取样之前，先放掉一些，再从 有压管道中敢出试样来清洗取样瓶，后将试样充满取样瓶，旋紧盖子，存放阴凉处。 7分析步骤 7.1 试样 取样后应立即开始测定，试样须避免光照、搅动和受热。 7. 2 工作曲线的绘制 吸取碘酸钾标准溶液(4.10)0.00、0.30、1.00、3.00、5.00、7.00、9.00、12.00、15.00、20.00 mL分别 置于100mL容量瓶中，在第一个容量瓶内加1.0mL硫酸溶液(4.7)混匀，,1min后加1.0mL氢氧化钠 溶液（4.8)混匀，用水(4.2)稀释至刻度，摇匀。依次将其余容量瓶逐个按同样方法操作。各容量瓶中溶 液相应于总氯量分别为0.00、0.03、0.10、0.30、0.50、0.70、0.90、1.20、1.50、2.00m8/L(以CI计)。 在250mL锥形瓶内，加5.0mL缓冲溶液(4.3)和5.0mLDPD溶液(4.4)混匀，立即加入第一个容 量瓶内的溶液(不冲洗)摇匀，控制显色时间在2min内，用3cm吸收池，在510 nm波长处，以水(4.2) 6 HG/T 2023—91 为参比液测定其吸光度。 依次将其余容盘瓶逐个按同样方法进行显色和测定操作。将测定各吸光度值扣除空白值后，以吸光 度为纵坐标，总氯量（mg/L，以Cl计)为横坐标绘制工作曲线。 7.3 游离氮的测定 在250 mL锥形瓶中，加5.0 mL缓冲溶液(4.3)和 5. 0 mL DPD溶液(4.4)混匀，随后加100.0 mL 试验溶液摇匀，立即加一滴硫代乙酰胺溶液(4.11)摇匀。用3cm吸收池，在510nm波长处，以水 (4.2)的试剂空白为参比液，测定吸光度，并从工作曲线上查得氮的质盘浓度P1。 7.4总氛的测定 在250mL锥形瓶中，加5.0mL缓冲溶液(4.3)和5.0mLDPD溶液(4.4)摇匀，随后加100.0mL (4.11)摇匀。用3cm吸收池，在510 nm波长处，以水(4.2)的试剂空白为参比液，迅速测定吸光度，并从 工作曲线上查得氮的质量浓度P。 7.5锰氧化物于扰的校正 在250mL锥形瓶中，放置100.0mL试验溶液"，加入1mL硫代乙酰胺溶液（4.11)，混匀，再加 5.0mL缓冲溶液（4.3)和5.0mLDPD溶液（4.4），混匀。用3cm吸收池，在510nm波长处，以水（4.2) 的试剂空白为参比液，立即进行测定。并由测得的吸光度，从工作曲线上查得相当于锰氧化物存在的氣 的质量浓度 pr 。 注，2)若试样中氮量超过1.50mg/L(以CI计),则适当减少取样盘，但应以水(4.2)稀释至 100,0mL 8分析结果的衰述 8.1 游离氮浓度的计算 以 mg/L(以 CI 计)表示的试样中游离氛的含量 X按式(1)计算： (1 ) 式中: pl 按游离氢的测定(7. 3)查得的氮的质盘浓度,mg/L(以 Cl 计); 一按锰氧化物于扰的校正（7.5)查得相当的氧的质孟浓度，mg/L（以CI计） 一移取试验溶液的体积，mL 100.0-将试样稀释后所得试料的体积,mL。 所得结果应表示至二位小数。 8.2总氨浓度的计算 以mg/L(以CI计）表示的试样中总氮的含量X2，按式(2)计算： (2 ) 按总氯的测定(7.4)查得的氮的质量浓度，mg/L(以CI计） 式中： -按锰氧化物干扰的校正(7.5)查得相当的氯的质量浓度，mg/L(以CI计） V—移取试验溶液的体积,mL; 100.0——将试样稀释后所得试料的体积,mL。 所得结果应表示至二位小数。 9允许差 取两次测定结果的算术平均值为测定结果， 两次测定结果之差值不超过0.03mg/L。